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304不銹鋼(0Crl8Ni9)以其耐熱和耐腐蝕的性能以及低廉的價(jià)格而得到廣泛的應(yīng)用。但因其焊接性能差而影響使用效果和使用范圍。廣州珠江化工集團(tuán)有限公司廣州溶劑廠的甲醛冷卻器就是304不銹鋼材質(zhì)的不可拆螺旋板冷卻器,使用不久就出現(xiàn)焊縫腐蝕穿漏。下面分析焊縫腐蝕的原因和冷卻器的選擇。
1焊縫的滲漏現(xiàn)象廣州溶劑廠有一套甲醛的一、二塔甲醛冷卻器均選用不可拆纈旋板冷卻器,其中一塔為兩個(gè)冷卻器串聯(lián),材質(zhì)均為304不銹鋼。使用一段時(shí)間后,我們發(fā)現(xiàn)一塔第一冷卻器蜾旋板端的焊縫有甲醛滲出,在滲出點(diǎn)有不少聚甲醛積聚,且滲出點(diǎn)越來(lái)越多,冷卻器的下端面甚至有甲醛液滴落,影響周圍環(huán)境。
2焊縫腐蝕原因分析甲醛溶液中甲醛含量大約為37 %45%,甲酸一般都小于0.015%,得⑴304不銹鋼能夠滿足耐甲醛腐蝕的條件。不過(guò)焊接后不銹鋼就發(fā)生了很大的變化,耐蝕性能大大降低,加上微量甲酸的存在,焊縫腐蝕就變得嚴(yán)重起來(lái)。
1.1晶間腐蝕晶間腐蝕是沿晶粒的邊緣或晶界附近發(fā)生,由表面開(kāi)始,由局部電池反應(yīng),在晶界附近直接地進(jìn)行腐蝕。304不銹鋼屬奧氏體不銹鋼,它含有較高的碳(約0.08%),而且不含鈦,在焊接時(shí)易形成固溶區(qū)和敏化區(qū)。晶間腐蝕的發(fā)生,就是由于在晶界首先發(fā)生碳的聚集,而后碳與鉻形成碳化鉻,于是靠近晶界處的鉻作為碳化物被固定,不能再起到阻止腐蝕的作用,晶界兩側(cè)固溶體就出現(xiàn)貧鉻帶。這些晶界相對(duì)于周圍晶粒本體而言,它們是陽(yáng)極,在表面存在腐蝕介質(zhì)(電解質(zhì))時(shí),腐蝕便由晶界產(chǎn)生而向內(nèi)發(fā)展,使不銹鋼焊縫損壞失效。甲醛冷卻器中甲酸是引起鉻鎳不銹鋼產(chǎn)生晶間腐蝕的介質(zhì),它加速了焊縫的的腐蝕。從蠊旋板端的焊縫表面可以看到,甲磨一側(cè)的焊縫有許多滲漏點(diǎn),而冷卻水側(cè)卻沒(méi)有。
2.2焊接應(yīng)力降低焊接區(qū)域的耐油性304不翻的導(dǎo)規(guī)鍵,娜脹系數(shù)大,在糊謝培融金屬池的溫度篼于基體的溫度,凝固時(shí),原篼溫的德融金屬收縮,產(chǎn)生很高的拉伸應(yīng)力。在電解質(zhì)中,金屬所受應(yīng)力高低不同將會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力電池,高應(yīng)力狀態(tài)的部位成為陽(yáng)極,而低應(yīng)力狀態(tài)的部位成為陰極。這樣就加劇了焊縫的腐蝕。
由于縹旋板冷卻器制造完畢后很難再做熱處理,因此無(wú)法消除晶間腐蝕和應(yīng)力電池腐蝕。
2.3焊接熱裂紋如上面所述,奧氏體的導(dǎo)熱性差,熱膨脹系數(shù)大,且螺旋板端的兩條嫌旋角焊纏相距非常接近,焊接后焊縫凝固收縮引起的拉應(yīng)力很大,很可能影響到相鄰的焊縫,產(chǎn)生焊接熱裂紋。電解質(zhì)滲人裂紋中,發(fā)生縫隙腐蝕,使焊縫的耐蝕性迅速下降。
2.4使用度我們?cè)诂F(xiàn)場(chǎng)觀察到,一塔的第一冷卻器滲漏嚴(yán)重,而第二冷卻器有5個(gè)滲漏點(diǎn),二塔冷卻器只有2個(gè)滲漏點(diǎn)。一塔的第一冷卻器中甲酸液溫度在60~84C之間,第二冷卻器的溫度在40~651之間,二塔冷卻器溫度一般不高于451C,說(shuō)明冷卻器焊縫的腐蝕與溫度有很大關(guān)系。另外,Cr-Ni不楚紀(jì)正;み^(guò)程動(dòng)態(tài)仿真軟件的一般結(jié)構(gòu)。計(jì)算機(jī)仿真,葛海燕,鐘崴等;み^(guò)程仿真培訓(xùn)系統(tǒng)的開(kāi)發(fā)范式。計(jì)算機(jī)工王陪新,煉油長(zhǎng)芳烴抽提裝置仿真培訓(xùn)系統(tǒng)。南京工裎學(xué)院學(xué)邱繼英,紀(jì)玉波,冷英男,賈金源,化工仿真工藝流程圖繪制平臺(tái)的設(shè)計(jì)與實(shí)現(xiàn),撫順石油學(xué)院學(xué)報(bào),2001.6,53-56.曾勇,石化裝置仿真培訓(xùn)系統(tǒng)的開(kāi)發(fā),計(jì)算機(jī)仿真,2003.8,94(上接第67頁(yè))誘鋼的甲酸腐蝕圖可以看到,當(dāng)溫度大于70t時(shí),微量的甲酸都會(huì)對(duì)不銹鋼造成較大的腐蝕。甲醛溶液中濃度小于0.015%的甲酸對(duì)304不銹鋼的腐蝕可能還不會(huì)太大,但當(dāng)溫度大于70C時(shí)對(duì)其焊縫的腐蝕卻相當(dāng)致命。
2.5材料問(wèn)題本來(lái)304不銹鋼應(yīng)是0Crl8Ni9,但有的冷卻器廠家卻用lCrl8Ni9(302)代替。由于材料中有更多的碳,正如上面第1點(diǎn)所說(shuō),更容易發(fā)生晶間腐蝕。
3權(quán)宜的維修方法以前出現(xiàn)這種滲漏情況,我們?cè)噲D補(bǔ)焊。但一經(jīng)燒焊,周邊的焊縫立刻裂開(kāi),無(wú)法再補(bǔ)下去。后來(lái)我們用不銹鋼板蓋住整個(gè)螺旋板兩端,在周邊燒焊,因?yàn)槔鋮s水程一般不發(fā)生穿漏,不用擔(dān)心甲醛與冷卻水竄混。這樣可以在一定程度上延長(zhǎng)冷卻器的壽命。
4甲醛冷卻器的選擇甲醛冷卻器,特別是一塔第一冷卻器的選擇,筆者認(rèn)為以下兩個(gè)類型較合適,宜根據(jù)實(shí)際情況加以考慮。
第一,螺旋板冷卻器傳熱效率高,運(yùn)行可靠性強(qiáng),結(jié)構(gòu)緊湊可靠,溫差要求低,流體阻力小,且具有一定的自潔能力,所以該類冷卻器應(yīng)是可選。只是在材質(zhì)上應(yīng)考慮使用低碳的304L或316L等焊接性能好的不銹鋼。當(dāng)然,這些不銹鋼材價(jià)格比304貴。
第二,板式冷卻器也是一種結(jié)構(gòu)緊湊、運(yùn)行可靠的冷卻器,同時(shí)它的板與板間采用密封墊片,不用焊接,避免焊縫腐蝕引起的冷卻器破壞。所以選用304不銹鋼材質(zhì)可以滿足甲醛冷卻器的使用要求。另外,板式冷卻器板可以沖壓成各種凹凸形狀的板面,使里面的流體都處于湍流狀態(tài),因此傳熱效率很篼,也有一定的自潔能力;而且板式冷卻器容易加工成較大面積的冷卻器,也可通過(guò)換熱板的不同拼裝型式得到所需的流通面積,能滿足各種不同要求。缺點(diǎn)是板間距離小,當(dāng)冷卻水溫升到50~60C時(shí),水中的Ca2+、+等離子容易結(jié)成水垢,堵塞通道,影響換熱效果。所以要求使用較清潔和低硬度的冷卻水。還有一點(diǎn)要注意的是:在定購(gòu)板式冷卻器時(shí),一定要各廠家提供物料的性質(zhì)和流通量,以便讓廠家計(jì)算設(shè)計(jì)通道面積和形式。
5結(jié)論304不銹鋼材質(zhì)較差的焊接性能和甲醛溶液中存在甲酸,使甲醛冷卻器的焊縫容易受到腐蝕破壞而報(bào)廢。應(yīng)該選用沒(méi)有焊縫的板式冷卻器。
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